亚胺的命名与分类？

亚胺通常由氨或一级（伯）胺与醛、酮缩合制得。由氨所得的亚胺极不稳定，常在生成的同时发生聚合反应，例如氨与甲醛反应的产物是六亚甲基四胺。亚胺可作合成氮芥的原料。亚胺有毒，对皮肤有刺激性。

中文名

亚胺

特 性

有毒，对皮肤有刺激性

立体化学

托普反应和齐格勒反应

生物作用

脱氨

亚胺的简介

亚胺是羰基（醛羰基或酮羰基）上的氧原子被氮所取代后形成的一类有机化合物，通式是R2C=NR′，其中R和R′可以是烃基或氢。氮原子还携带一个氢原子或另一些有机物残基。亚胺一般都不稳定，往往难以分离得到。但碳-氮键与 芳基相连的亚胺一般都比较稳定，通常称为席夫碱。亚胺的某些 化学性质很像羰基化合物。亚胺通常由氨或一级(伯)胺与醛、酮 缩合制得。由氨所得的亚胺极不稳定，常在生成的同时发生聚合反应，例如氨与甲醛反应的产物是六亚甲基四胺。物，经还原可以制得胺；亚胺 水解时生成醛或酮， 水解反应实际是醛、酮与胺缩合的逆反应。因此亚胺，尤其是席夫碱可以作为羰基保护基在合成中使用，由一级(伯)胺与醛、酮缩合所得的亚胺相对稳定些，可用常规方法分离得到，但也都比较容易分解。芳香胺与醛、酮或一级(伯)胺与芳香醛、酮缩合的亚胺(即席夫碱)较稳定。亚胺可作合成氮芥的原料。亚胺有毒，对皮肤有刺激性

命名与分类

亚胺可视为醛或酮中氧原子被NR基团（R可以是氢或有机基团）所取代得到的产物。若NR中的R=H，化合物为一级亚胺；若R= 烃基，则化合物为二级亚胺。亚胺是一种可参与多种反应的化合物，其应用在有机化学中随处可见。 若R3=OH，则称为：肟；若R3=NH2，则称为：腙。

二级酮亚胺

醛亚胺与酮亚胺

当一级亚胺的碳原子上连接了一个氢原子则称为：一级醛亚胺；二级亚胺具有这样的形式则称为：二级醛亚胺。一级亚胺的 碳原子连接了两个烃基则称为：一级酮亚胺；二级亚胺具有这种形式则称为：二级酮亚胺。

别名

4,4'-二氨基苯醚1（1.00 g，5.00 mmol）与o-香草醛2（1.52 g，10.00 mmol）在甲醛（40.00 mL）中混合，在室温下静待1小时，会出现橙色沉淀，经过滤和用甲醇洗涤过后，即可得到纯净的施夫碱 3（2.27 g、97.00 %）。

亚胺有许多别名，它们不按照IUPAC命名法进行命名。若亚胺的R3为烷基或 芳基取代基，则称之为：希夫碱，其为纪念化学家雨果·希夫。希夫碱的生成是酶与底物结合的常见形式。酶的伯胺残基会进攻底物上的 羰基（醛或酮），形成稳定的中间产物施夫碱。例如： 醛缩酶与1,6-二磷酸果糖的结合，生成3-磷酸甘油醛和磷酸二羟丙酮。

亚胺的合成

制备亚胺的典型方法是通过伯胺和醛发生 缩合反应（与酮缩合相比较少见）。该反应机理是胺的孤对电子先进攻 羰基发生亲核加成，得到半缩醛胺（-C(OH)(NHR)-）中间体，而后继续消除一分子水得到亚胺（更详细的机理参见烷基亚胺去氧双 取代反应）。由于反应平衡更倾向于羰基化合物与胺一侧，因此反应过程需要共沸蒸馏、回流分水或使用脱水试剂如：分子筛，以使平衡向形成亚胺化合物的方向移动。

下列为合成亚胺的一些方法：

·碳原子上含活泼氢的化合物与亚硝基化合物发生缩和反应生成亚胺。

·Stieglitz重排反应中，三苯基取代的N-卤代胺重排制备芳香二级亚胺。

·半缩醛胺的脱水反应制备亚胺。

·施密特反应烯烃与叠氮酸得到亚胺中间体。

·Hoesch反应中，腈与盐酸和芳烃得到亚胺，以制备芳香酮。

·Asinger反应中，通过亚胺合成3- 噻唑啉。

亚胺的反应

亚胺参与的最重要的反应为 水解反应，即合成相应的胺与 羰基化合物的反应，其他亚胺参与的反应大多类似于醛与 酮类化合物的反应。

·亚胺与另一分子胺反应得到 缩醛胺，例如合成：瓜环。

·在氮杂－狄尔斯－阿尔德反应中，亚胺与二烯烃反应得到四氢吡啶。

·亚胺可与间氯过氧苯 甲酸（mCPBA）发生 氧化反应得到氧杂氮 杂环丙烷。

·在Povarov反应中，芳香亚胺与 烯醇醚反应得到 喹啉。

·氮杂－贝里斯－希尔曼反应中，对甲苯磺酰亚胺与α,β-不饱和羰基化合物反应得到烯丙基胺。

·Eschweiler-Clarke反应中，胺与甲酸进行烷基化反应过程中，亚胺作为中间体存在。

·亚胺可作为中间体参与糖化学中的 重排反应，如：Amadori重排反应。

·亚胺可通过不稳定的锍叶立德，发生 亚甲基转移反应从而制备氮丙啶衍生物。